Co to znaczy, że zestaw podstawowy jest „spójny z korelacją”?

Mówi się, że niektóre zestawy bazowe są „zgodne z korelacją”. Co to znaczy w praktyce?

Wikipedia ma tutaj odpowiedź:

http://en.wikipedia.org/wiki/Basis_set_(chemistry)#Correlation-consistent_basis_sets

Edycja: dodając tekst wprowadzający z Wikipedii:

Niektóre z najczęściej używanych zestawów podstawowych to te opracowane przez Dunninga i współpracowników, ponieważ są one zaprojektowane tak, aby systematycznie zbliżać się do limitu pełnego zestawu (CBS) przy użyciu technik ekstrapolacji empirycznej. W przypadku atomów pierwszego i drugiego rzędu podstawowymi zestawami są cc-pVNZ, gdzie N = D, T, Q, 5,6, ... (D = podwójny, T = potrójne itp.). „Cc-p” oznacza „spolaryzowane zgodne z korelacją”, a „V” oznacza, że ​​są to zbiory bazowe oparte wyłącznie na wartościowości. Obejmują one kolejno większe powłoki funkcji polaryzacyjnych (korelujących) (d, f, g itp.). Niedawno te „spolaryzowane” spójne zestawy bazowe stały się szeroko stosowane i stanowią aktualny stan wiedzy w zakresie obliczeń skorelowanych lub obliczeń po Hartree-Focku.

Polecam lekturę Thoma Dunninga Jr. „Zestawy podstaw Gaussa do zastosowania w skorelowanych obliczeniach molekularnych. I. Atomy boru przechodzą przez neon i wodór. ” J. Chem. Phys. 90, 1007 (1989), by uzyskać odpowiedź na to pytanie.

Streszczenie mówi, co następuje:

Prowadzi to do koncepcji zestawów bazowych zgodnych z korelacją, tj. Zestawów obejmujących wszystkie funkcje w danej grupie, a także wszystkie funkcje w dowolnych wyższych grupach.

Odnosi się to do teleskopowego charakteru zastosowanych poziomów momentu pędu, np. 5s4p3d2f1g.